蘋果農(nóng)藥殘留限量國際標準和國家標準的比較分析

2012/5/10 14:31:08

蘋果農(nóng)藥殘留限量國際標準和國家標準的比較分析
一、國內(nèi)外蘋果農(nóng)藥殘留污染現(xiàn)狀：
　　比利時二惡英（dioxin）污染事件及歐洲瘋牛病風波，引起世界各國政府和公眾對食品安全性的廣泛關注。蘋果農(nóng)藥殘留問題早在上世紀80年代就受到業(yè)內(nèi)人士的高度重視。美國食品和藥物管理局（FDA）從1987年開始實施《農(nóng)藥殘留監(jiān)測項目》，對市場上進口和國產(chǎn)水果農(nóng)藥殘留進行了長達13年的監(jiān)測。據(jù)報道，1998年檢測1066個國產(chǎn)水果樣品（批次），農(nóng)藥檢出率為58.6%，超標率為0.9%；其中蘋果219個樣品，農(nóng)藥檢出率為68.9%，超標率為0.5%。同期檢測進口水果1257（批次），農(nóng)藥檢出率為36.0%，超標率為2.9%；其中蘋果44個樣品，農(nóng)藥檢出率為55.5%，未發(fā)現(xiàn)超標。檢測到的農(nóng)藥品種342種。瑞典水果農(nóng)藥殘留的檢出率為38.2%，超標率為6%。挪威對水果和蔬菜的監(jiān)測結果，國產(chǎn)樣品2566個，進口樣品2944個，兩組樣品超過50%，最大農(nóng)藥殘留限量的比率分別為9.4%和4.6%，超標率分別為0.4%和2.1%。此外，英國、愛爾蘭、希臘、芬蘭等國同期對水果蔬菜監(jiān)測的結果表明，農(nóng)藥殘留檢出率和超標率也分別在30%和2%左右。
　　我國尚未對蘋果農(nóng)藥殘留進行系統(tǒng)監(jiān)測。但在1999年，農(nóng)業(yè)部果品及苗木質(zhì)檢中心（興城）對第四屆中國國際農(nóng)業(yè)博覽會送檢蘋果中抽取的77個樣品，進行了有機氯類農(nóng)藥（六六六、滴滴涕等）殘留的檢測，結果發(fā)現(xiàn)竟有27個樣品超標，超標率高達35%。
　　蘋果農(nóng)藥殘留作為評價食品安全性的主要內(nèi)容，已納入美國、日本及歐共體各國的食品安全監(jiān)測計劃，年年進行例行監(jiān)測。俄羅斯政府有關部門甚至明令規(guī)定，從中國進口的水果，必須提交產(chǎn)地及運輸途經(jīng)各地的環(huán)境質(zhì)量及農(nóng)藥施用情況的檢測報告。隨著我國加入WTO的臨近，國際上對蘋果農(nóng)藥殘留污染的控制越來越嚴，并且將其作為非關稅貿(mào)易的壁壘。因此，加強對蘋果農(nóng)藥殘留限量及其檢測技術國際標準的研究和利用，盡快與國際標準接軌，就顯得日益迫切和重要。
　　二、蘋果農(nóng)藥殘留限量的國際標準和國家標準：
　　1.國際標準。
　　聯(lián)合國糧農(nóng)組織/世界衛(wèi)生組織（FAO/WHO）農(nóng)藥法典委員會（CCPR）是專門負責制定和協(xié)調(diào)農(nóng)藥法規(guī)及食品中農(nóng)藥最高限量的權威機構。它根據(jù)良好農(nóng)業(yè)生產(chǎn)規(guī)范（GAP）和良好實驗室操作規(guī)范（GLP）所取得的農(nóng)殘試驗數(shù)據(jù)及市場食品安全性普查監(jiān)測數(shù)據(jù)，在進行危險性和安全性研究和評價基礎上，制定了《關于食品和飼料中農(nóng)藥殘留量高限量的規(guī)定》作為國際上通用的標準。WTO的《貿(mào)易技術壁壘協(xié)定》（TBT）和《衛(wèi)生與植物檢疫協(xié)定》（SPS）進一步明確CCPR的規(guī)定是世界貿(mào)易共同遵循的準繩。
　　2.國家標準。
　　我國國家標準《GB/T10651-1989鮮蘋果》中，僅對六六六、滴滴涕2種農(nóng)藥殘留最高限量做了規(guī)定。此外，迄今為止，我國還發(fā)布了食品中農(nóng)藥殘留限量的國家標準33項，其中雖滑一項是專門針對蘋果的，但有19項是針對“水果”的，可以作為評價蘋果農(nóng)藥殘留限量的標準。
　　3.國家標準與國際標準的比較分析。
　　蘋果農(nóng)藥殘留限量的國際標準覆蓋了63種農(nóng)藥，國家標準僅有37種，其中19種農(nóng)藥是相同的，還有44種農(nóng)藥殘留限量未列入國家標準。特別是我國蘋果生產(chǎn)中使用頻率國高、用藥量較大的氧化樂果、多效唑、乙烯利等農(nóng)藥殘留限量未列入標準，不能不說是一個大的差距。
　　國際標準和國家標準都已規(guī)定的19種農(nóng)藥殘留限量的水平可分為三種情況：
　　第一種情況，國家標準規(guī)定的農(nóng)殘限量值，低于國際標準的限量值，比國際標準要求更為嚴格，如毒死蜱、氟氯氰菊酯、除蟲脲、樂果、殺螟硫磷、噻螨酮、克螨特、溴螨酯和異菌脲等9種農(nóng)藥。
　　第二種情況，國家標準與國際標準規(guī)定的農(nóng)殘限量值相同，如克菌丹、甲萘威、倍硫磷、馬拉硫磷、對硫磷、亞胺硫磷、敵百蟲和三唑等8種農(nóng)藥。
　　第三種情況，國家標準規(guī)定的農(nóng)殘限量值，高于國際標準的限量值，比國際標準要求寬一些，如敵敵畏和乙嘧硫磷。
　　應當指出的是，在我國標準體系中，行業(yè)標準是對國家標準的重要補充，在行業(yè)中與國家標準具有同等的法律地位和作用。農(nóng)業(yè)部從2000年開始實施《農(nóng)業(yè)標準創(chuàng)新計劃》，已著手制定了《蘋果中馬拉硫磷等23種有機磷農(nóng)藥殘留限量標準》、《蘋果中巴丹等10種氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留限量標準》和《蘋果中甲氰菊酯等6種擬除蟲菊楷類農(nóng)藥殘留限量標準》以及已經(jīng)頒布實施的《綠色食品蘋果》（NY/T268-95）中規(guī)定的17種農(nóng)藥殘留限量標準，覆蓋的農(nóng)藥品種已有60多種。由此可見，我國關于蘋果農(nóng)藥殘留限量的國家標準和行業(yè)標準，無論在涉及到農(nóng)藥品種數(shù)量上，還是在農(nóng)殘限量水平上，正在與國際標準接軌。
　　三、國內(nèi)外關于蘋果農(nóng)殘檢測技術上的比較分析：
　　FAO/WHO。CCPR在發(fā)布《食品和飼料中農(nóng)藥殘留量高限量的規(guī)定》的同時，還發(fā)布了《農(nóng)藥殘留分析方法指南》，推薦用氣相色譜法或高效液相色譜法作為農(nóng)殘檢測的主要方法，在某些特定條件下也可選用薄層色譜法、分光光度計法或常規(guī)理化方法來檢測農(nóng)藥殘留。近年來由于微電子技術、計算機技術和化學分析技術的飛速發(fā)展，農(nóng)殘檢測進入了以快速、靈敏、準確和高度自動化為標志的新階段。一些新的方法在農(nóng)殘檢測中發(fā)揮愈來愈重要的作用。
　　1.農(nóng)藥多殘留分析方法（MultiResidueAnalysisMethod）。
　　傳統(tǒng)的農(nóng)殘分析大多用來分析某一類農(nóng)藥的單一成分，多殘留分析方法不僅可以用業(yè)分析同一類農(nóng)藥中的不同成分，而且可以分析不同種類農(nóng)藥中的不同成分。前者稱為選擇性多殘留分析方法（SelectiveMulti-ResidueAnalysisMethod），后者稱為多類多殘留分析方法（Multi-class,Multi-ResidueAnalysisMethod）。
　　多殘留分析方法所用的儀器和技術要點與傳統(tǒng)分析方法基本相同。其區(qū)別除了儀器的性能更先進以外，主要是根據(jù)待測樣品物質(zhì)性選用了不同的前處理技術路線。待測樣品基本上可分為空氣、土壤、植物性食品和動物性食品。本文僅關注包括蘋果在內(nèi)的植物性食品。首先按脂肪和水分含量依次分組，制定前處理流程；用重蒸丙酮或乙酸乙酯等不同有機溶劑提取，再經(jīng)凝膠層析加硅膠層析凈化，分段切取層析餾分。然后根據(jù)其化學特性選用不同類型檢測器（ECD、FPD、NPD、MSD等）和色譜柱，進行定性和定量分析。利用多殘留分析方法，美國可以檢測約400種農(nóng)藥，德國300多種，荷蘭200多種，瑞典170多種。
　　我國從上世紀90年代初開始研究和利用多殘留分析方法，并相繼推出了一系列國家標準。如國家標準GB/T17331-1998搪品中有機磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多種殘留的測定和《GB/T17332-1998食品中有機氯和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留的測定》等，均可同時測定不同類型中的20多種農(nóng)藥殘留。目前我國用多殘留分析方法檢測的農(nóng)藥有100多種。除了在采用儀器的先進程度上尚有差距外，基本上已掌握了這種農(nóng)殘分析方法。
　　2.氣相色譜儀一質(zhì)譜儀聯(lián)機檢測農(nóng)藥殘留的方法。
　　氣相色譜測定農(nóng)殘的基本原理是根據(jù)保留時間來判定待測組分。往往因為樣品提取和凈化等原因，可能會出現(xiàn)許多雜質(zhì)峰。如果待測組分在保留時間內(nèi)愉好有一種或多種雜質(zhì)峰出現(xiàn)，就可能被認為是待測組分，造成誤判。近年來國際上一種流行的作法是采用氣相色譜儀一質(zhì)譜儀聯(lián)機檢測。這種方法的原理，不僅根據(jù)樣呂中待測組分在氣譜上的相對保留時間，更主要是根據(jù)在此保留時間內(nèi)殘留農(nóng)藥裂解的特征離子碎片，由質(zhì)譜儀按其分子量和分子結構對農(nóng)藥準確定性，并以此作為定量的依據(jù)，從而克服了由于未凈化掉的雜質(zhì)峰與農(nóng)藥相對保留時間重疊而造成將雜質(zhì)峰誤判為農(nóng)藥的缺點。我國除少數(shù)幾個實驗室采用這種方法以外，在果品質(zhì)量監(jiān)測單位至今還很少采用。
四、蘋果農(nóng)藥殘留污染的控制措施：
　　1.進一步完善法律法規(guī)，加大執(zhí)法力度。
　　我國自上世紀80年代末開始，先后出臺了《農(nóng)藥安全使用標準》和《農(nóng)藥合理使用準則》，對農(nóng)藥使用量、安全間隔期等做了詳細規(guī)定。1994年至1998年間又發(fā)布了水果中農(nóng)藥殘留限量標準，2000年又開始制定蘋果中近60種農(nóng)藥的限量標準。1997年國務院頒布了《中華人民共和國農(nóng)藥管理條例》，明確規(guī)定了水果中禁止使用的劇毒、高殘留農(nóng)藥20多種，如甲胺磷、對硫磷、氧化樂果等。但由于管理上的疏漏、果農(nóng)自身素質(zhì)以及檢測手段落后和沒有強有力的法律支持，使得這些標準難以有效實施。因此，必須盡快制定《蘋果病蟲防治技術規(guī)程》，建立綠色蘋果生產(chǎn)體系，禁止使用或限制使用劇毒農(nóng)藥，提倡使用生物農(nóng)藥和生物防治技術，改變因農(nóng)藥結構不合理、濫施農(nóng)藥、加大農(nóng)藥使用量，造成農(nóng)藥殘留量加大的局面，使農(nóng)殘管理法制化。不斷加強日常執(zhí)法檢查，引導和督促果農(nóng)規(guī)范執(zhí)行有關法律法規(guī)。
　　2.加強蘋果農(nóng)藥殘留臨測體系建設，運用先進的農(nóng)殘檢測技術。
　　農(nóng)業(yè)部已在河南鄭州和遼寧興城建立了兩個果品質(zhì)量檢測中心，全國供銷合作總社在山東濟南建立了一個果品質(zhì)檢中心。國家應加大投入，購置新型儀器設備、培訓技術人員，采用國際標準推薦的農(nóng)殘測定方法和良好實驗室操作規(guī)范（GLP），進行農(nóng)殘檢測，使其檢測能力和技術水平達到國際先進水平，檢測結果更具權威性和法律依據(jù)。在此基礎上，在蘋果主產(chǎn)區(qū)建立相應的地方或企業(yè)農(nóng)殘檢測機構，形成較為完善的蘋果農(nóng)殘監(jiān)測體系。
　　3.建立健全蘋果市場臨督檢驗制度。
　　我國蘋果生產(chǎn)千家萬戶，生產(chǎn)規(guī)模小，經(jīng)營水平低，給蘋果市場管理帶來很大困難。蘋果進出口檢驗由國家出入境檢驗檢疫局負責，管理比較規(guī)范。但國內(nèi)蘋果市場卻缺乏相應的檢驗制度。因此，一方面要借鑒經(jīng)濟發(fā)達國家的管理經(jīng)驗，如英國農(nóng)業(yè)部采用歐盟水果標準，設專職官員對市場上水果進行強制性檢驗，不符合標準的水果實行降級處理，美國水果等級標準雖為自愿采用，但買賣雙方均可向農(nóng)業(yè)部專職檢驗員申請定級檢驗等等；另一方面也可以借鑒上海、廣州的做法，實施農(nóng)產(chǎn)品（含蘋果）準入制度，農(nóng)殘超標的產(chǎn)品不準進入市場，增強產(chǎn)銷消各方的產(chǎn)品安全意識。我國綠色蘋果發(fā)展中心開展的產(chǎn)品認證制度，對按操作規(guī)范生產(chǎn)、經(jīng)檢驗合

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